ALQUILACIÓN DE ENOLATOS

Los enolatos pueden actuar como nucleófilos en reacciones SN2, provocando que un H en alfa sea sustituido por un grupo alquilo. Estas son reacciones muy importantes porque permiten formar nuevos enlaces C-C. Las limitaciones de estas reacciones son las mismas que las de cualquier sustitución nucleofílica de segundo orden. Por ejemplo, debe usarse un buen grupo saliente (haluro, tosilato, ..). El grupo alquilo no debe estar impedido o sustituido. Debe usarse una base fuerte como amiduro o LDA (diisopropilamidro de litio) que pueda transformar completamente el carbonilo en enolato además de ser un nucleófilo pobre. El uso de hidroxilo y alcóxidos provoca reacciones colaterales.

Ejemplo

El mecanismo es el siguiente:

En una primera fase una base fuerte forma el ion enolato. A continuación, se produce el ataque nucleofílico por parte del C, consiguiendo expulsar al grupo saliente y estableciendo un nuevo enlace C-C

En el caso de cetonas no simétricas el producto principal obtenido depende del reactivo utilizado. En el ejemplo citado, el uso de LDA conduce a la formación del enolato menos sustituido, sin embargo, el uso de etóxido de sodio produce el enolato más sustituido.