SÍNTESIS DEL ÉSTER MALÓNICO Y

SÍNTESIS DEL ÉSTER ACETOACÉTICO

La síntesis del éster malónico es un proceso que permite obtener ácidos carboxílicos sustituidos. De manera parecida, la síntesis del éster acetoacético permite obtener cetonas sustituidas. Los pasos de sus mecanismos son esencialmente idénticos y la única diferencia entre ambos es el material de partida.

SÍNTESIS DEL ÉSTER MALÓNICO

Ejemplos de síntesis del éster malónico:

El mecanismo de la síntesis del éster malónico tiene cinco pasos:

1.- Desprotonación para obtener el ion enolato

Una base fuerte es capaz de abstraer el protón más ácido del éster

2.- Reacción SN2 de un enolato nucleófilo con un haluro de alquilo electrófilo

El enolato actúa como nucleófilo atacando el haluro de alquilo

3.- Hidrólisis ácida del éster

La adición de ácido acuoso produce la hidrólisis del éster generando un ácido carboxílico

4.- Decarboxilación

Los ácidos carboxílicos que tienen un grupo carbonilo a dos enlaces de distancia del grupo carboxilo (beta-ceto ácidos) sufren decarboxilación por calentamiento. Este proceso produce un enol.

5.- Tautomerización

El enol no es estable, sufriendo una transformación en su isómero constitucional, un ácido carboxílico.

Ejemplo de síntesis malónica

SÍNTESIS DEL ÉSTER ACETOACÉTICO

La síntesis del éster acetoacético permite la conversión de, por ejemplo, el acetoacetato de etilo en una metil cetona con uno o dos grupos alquilo en el carbono alfa.

El mecanismo de este proceso es similar al de la síntesis del éster malónico:

El proceso de desprotonación y posterior alquilación puede repetirse y conseguir la adición de un segundo grupo alquilo.